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復(fù)合材料

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第一章 概述
  材料是人類賴以生存和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ)。20世紀(jì)70年代人們把材料、信息為社會(huì)文明的支柱;80年代以后高技術(shù)群為代表的新技術(shù)革命,又把新材料與信息技術(shù)和生物技術(shù)并列為新技術(shù)革命的重要標(biāo)志。這主要是因?yàn)椴牧鲜菄?guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)、國(guó)防建設(shè)與人民生活所不可須臾缺少的重要組成部分。復(fù)合材料作為材料科學(xué)中一枝獨(dú)立的新的科學(xué)分支,已經(jīng)得到了廣泛的重視,正日益發(fā)展并在許多工業(yè)部門中得到廣泛運(yùn)用,成為當(dāng)今高科技發(fā)展中新材料發(fā)的一個(gè)重要方面。
  鑒于材料的重要的基礎(chǔ)地位和作用,每一次科學(xué)技術(shù)的突飛猛進(jìn),都對(duì)材料的性能提出了越來(lái)越高、越來(lái)越嚴(yán)和越來(lái)越多的要求?,F(xiàn)如今在許多方面,傳統(tǒng)的單一材料已經(jīng)不能滿足實(shí)際需要,在這種情況下,人們以其充滿智慧的頭腦將材料的新的發(fā)展方向伸向一個(gè)更加廣闊的領(lǐng)域——復(fù)合材料。
  本文將對(duì)復(fù)合材料的基本概念、加工中的理論問(wèn)題、制備工藝與方法和典型的應(yīng)用加以闡述,希望能夠比較全面的對(duì)復(fù)合材料做一個(gè)介紹。
  首先我們來(lái)給復(fù)合材料下一個(gè)明確的定義。根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(International Organization for Standardization, ISO)為復(fù)合材料下的定義,復(fù)合材料(Compose Material)是由兩種或者兩種以上物理和化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)組合而成的一種多相固體材料。復(fù)合材料的組份材料雖然保持其相對(duì)獨(dú)立性,但是復(fù)合材料的性能卻不是組份材料性能的簡(jiǎn)單加和,而是有著重要的改進(jìn)。在復(fù)合材料中通常有一相為連續(xù)相(稱為基體),而另一相為分散相(增強(qiáng)材料)。分散相是以獨(dú)立的形態(tài)分布在整個(gè)連續(xù)相中的。兩相之間存在著相界面,分散相可以是增強(qiáng)纖維,也可以是顆粒狀或彌散的填料。
  復(fù)合材料的出現(xiàn)和發(fā)展,是現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)不斷進(jìn)步的結(jié)果,也是材料設(shè)計(jì)方面的一個(gè)突破。它綜合了各種材料如纖維、樹脂、橡膠、金屬、陶瓷等的優(yōu)點(diǎn),按照需要設(shè)計(jì),復(fù)合成為綜合性能優(yōu)異的新型材料??梢灶A(yù)見,如果用材料作為歷史分期的依據(jù),那么,繼石器、青銅、鐵器、鋼鐵時(shí)代之后,在世紀(jì),將是復(fù)合材料的時(shí)代。
  在概述的余下一些篇幅中,我們來(lái)大致了解一下關(guān)于復(fù)合材料的一些基本內(nèi)容。
  一、復(fù)合材料的命名和分類
  復(fù)合材料可根據(jù)增強(qiáng)材料與基體材料的名稱來(lái)命名。將增強(qiáng)材料的名稱放在前面,基體材料的名稱放在后面,再加上復(fù)合材料即為材料名。為書寫簡(jiǎn)便,也可僅寫增強(qiáng)材料和基體材料的縮寫名稱,中間加一條斜線隔開,后面再加復(fù)合材料。有時(shí)為了突出增強(qiáng)材料或者基體材料,視強(qiáng)調(diào)的組份不同也可將不需強(qiáng)調(diào)的部分加以省略或簡(jiǎn)寫。
  復(fù)合材料的分類方法很多,常見的分類方法有以下幾種:
  a. 按增強(qiáng)材料形態(tài)分:連續(xù)纖維復(fù)合材料,短纖維復(fù)合材料,粒狀填料復(fù)合材料,編織復(fù)合材料
  b. 按增強(qiáng)纖維種類分類:玻璃纖維復(fù)合材料,碳纖維復(fù)合材料,有機(jī)纖維復(fù)合材料,金屬纖維復(fù)合材料,陶瓷纖維復(fù)合材料,混雜復(fù)合材料(復(fù)合材料的復(fù)合材料)
  c. 按基體材料分類:聚合物基復(fù)合材料,金屬基復(fù)合材料,無(wú)機(jī)非金屬基復(fù)合材料
  d. 按材料作用分類:結(jié)構(gòu)復(fù)合材料,功能復(fù)合材料
  二、復(fù)合材料的基本性能:
  復(fù)合材料是由多相材料復(fù)合而成,其共同特點(diǎn)為:
  (1) 綜合發(fā)揮各種組成材料的優(yōu)點(diǎn),使一種材料具有多種性能,具有天然材料所沒有的性能
  (2) 可按對(duì)材料性能的需要進(jìn)行材料的設(shè)計(jì)和制造
  (3) 可制成所需的任意形狀的產(chǎn)品,可避免多次加工的工序由于復(fù)合材料性能受許多因素的影響,不同的復(fù)合材料性能不同,是同一類復(fù)合材料的性能也不是一個(gè)定值,故在此處給出一些主要性能:
  I 聚合物基復(fù)合材料
  i) 比強(qiáng)度,比模量大, ii) 耐疲勞性能好, iii) 減震性好 iv) 過(guò)載時(shí)安全性能好。v) 具有多種功能性,耐燒蝕性能,摩擦性能好 () 有很好的加工工藝性
  II 金屬基復(fù)合材料
  i) 高比強(qiáng)度,高比模量 ii) 導(dǎo)熱、導(dǎo)電性能高. iii) 熱膨脹系數(shù)小,iv) 尺寸穩(wěn)定性好良好的高溫性能 v) 耐磨性好. vi) 良好的抗疲勞性能和斷裂韌性 ) 不吸潮,不老化,氣密性好
  III 陶瓷基復(fù)合材料
  i) 強(qiáng)度高,硬度大,ii) 耐高溫,抗氧化,高溫下抗磨損性好,耐化學(xué)腐蝕性優(yōu)良,iii) 熱膨脹系數(shù)和比重較小,iv) 制成復(fù)合材料以后抗彎強(qiáng)度高,斷裂韌性高
  IV 水泥基復(fù)合材料:
  i) 壓縮強(qiáng)度高i) 熱能方面性能優(yōu)異,ii) 制成復(fù)合材料以后抗拉性能和耐腐蝕性能增強(qiáng),重量降低
  通過(guò)以上的一些敘述,我們對(duì)復(fù)合材料的一些根本點(diǎn)有了初步的了解,下面進(jìn)入正題,對(duì)復(fù)合材料的制造工藝進(jìn)行一些探討
  第二章 加工中的理論問(wèn)題
  在這一章中,我們將從基體與增強(qiáng)材料的選擇、復(fù)合材料的界面以及增強(qiáng)材料的表面處理等方面入手,掌握一些復(fù)合材料加工的基本原理,以便對(duì)以后的工藝和技術(shù)的使用有一個(gè)理論基礎(chǔ)
  一、基體與增強(qiáng)材料的選擇
  由于基體材料的不同,我們有必要將這些材料分開論述。首先來(lái)看一下金屬基復(fù)合材料的基體選擇
  金屬基復(fù)合材料構(gòu)()件的使用性能要求是選擇金屬基體材料重要的依據(jù)。在不同技術(shù)領(lǐng)域和不同的工況條件下對(duì)于復(fù)合材料構(gòu)件的性能要求有很大的差異。應(yīng)當(dāng)根據(jù)不同的情況選擇不同的復(fù)合材料基體。在航天、航空技術(shù)中高比強(qiáng)度、比模量、尺寸穩(wěn)定性是重要的性能要求。宜選用密度小的輕金屬合金作為基體。高性能發(fā)動(dòng)機(jī)則要求復(fù)合材料不僅有高比強(qiáng)度、比模量性能外,還要求復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐高溫性能,能在高溫、氧化性氣氛中正常工作,需選用鈦基、鎳基合金以及金屬間化合物做基體材料。汽車發(fā)動(dòng)機(jī)中要求其零件耐熱、耐磨、導(dǎo)熱、一定的高溫強(qiáng)度等,同時(shí)又要求成本低,適合批量生產(chǎn),則使用鋁合金做基體材料。工業(yè)集成電路需要高導(dǎo)熱、低膨脹的金屬基復(fù)合材料作為散熱元件和基板。選用具有高導(dǎo)熱率的Ag、Cu、Al等金屬為基體。
  由于增強(qiáng)物的性質(zhì)和增強(qiáng)機(jī)理的不同,在基體材料的選擇原則上有很大差別。對(duì)于連續(xù)纖維增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料,纖維是主要承載物體,其本身具有很高的強(qiáng)度和模量,而金屬基體的強(qiáng)度和模量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于纖維的性能,故在連續(xù)纖維增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料中基體的主要作用應(yīng)是以充分發(fā)揮增強(qiáng)纖維的性能為主,基體本身應(yīng)與纖維有良好的相容性和塑性,而并不要求基體本身有很高的強(qiáng)度。但對(duì)于非連續(xù)增強(qiáng)(顆粒、晶須、短纖維)金屬基復(fù)合材料,基體是主要承載物,其強(qiáng)度對(duì)非連續(xù)增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料具有決定性的影響。故要獲得高性能的金屬基復(fù)合材料必須選用高強(qiáng)度的鋁合金為基體,這與連續(xù)纖維增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料基體的選擇完全不同。
  選擇基體時(shí)應(yīng)充分注意與增強(qiáng)物的相容性(特別是化學(xué)相容性),并考慮到盡可能在金屬基復(fù)合材料成型過(guò)程中,抑制界面反應(yīng)。由于金屬基復(fù)合材料需要在高溫下成型,所以在金屬基復(fù)合材料制備過(guò)程中金屬基體與增強(qiáng)物在高溫復(fù)合過(guò)程中,處于高溫?zé)崃W(xué)不平衡狀態(tài)下的纖維與金屬之間很容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面形成脆性的反映層,對(duì)復(fù)合材料的強(qiáng)度影響很大。再者,由于基體金屬中往往含有不同類型的合金元素與增強(qiáng)物的反應(yīng)程度和生成的反應(yīng)物都不同,須在選用基體合金成分時(shí)充分考慮。
  接下來(lái)看無(wú)機(jī)膠凝材料,無(wú)機(jī)膠凝材料主要包括水泥、石膏、菱苦土和水玻璃等。其中研究和應(yīng)用多的是纖維增強(qiáng)水泥基增強(qiáng)塑料。我們來(lái)看看水泥基材料的特征水泥基體為多孔體系,孔隙尺埃。其存在不僅會(huì)影響基體本身的性能,也會(huì)影響纖維與基體的界面粘接。纖維與水泥的彈性模量比不大,在纖維增強(qiáng)水泥復(fù)合材料中應(yīng)力的傳遞效應(yīng)遠(yuǎn)不如纖維增強(qiáng)樹脂。水泥基材的斷裂延伸率較低,在纖維尚未從水泥基材中拔出拉斷前,水泥基材即行開裂。水泥基材中含有粉末或顆粒狀的物料,與纖維成點(diǎn)接觸,故纖維的摻量受到很大限制。水泥基材呈堿性,對(duì)金屬纖維可起保護(hù)作用,但對(duì)大多數(shù)礦物纖維不利。
  基體的水化過(guò)程相當(dāng)復(fù)雜,物理化學(xué)變化多樣。由于篇幅有限,故在此略過(guò)不述。
  我們看看陶瓷材料,陶瓷使金屬和非金屬元素的固體化合物,其鍵合為共價(jià)鍵或離子鍵,與金屬不同,它們不含有大量電子。劣勢(shì)和優(yōu)勢(shì)同樣明顯。在陶瓷基復(fù)合材料誕生后,陶瓷的優(yōu)勢(shì)被保留,同時(shí)其劣勢(shì)由于增強(qiáng)材料的加入又被彌補(bǔ)了,使陶瓷材料進(jìn)入了新的發(fā)展領(lǐng)域。用作基體材料使用的陶瓷一般應(yīng)具有耐高溫性質(zhì)、與纖維或晶須之間有良好的界面相容性以及較好的工藝性能等。常用的陶瓷基體主要包括玻璃、玻璃陶瓷、氧化物陶瓷和非氧化物陶瓷等。
  另外一類重要的基體是聚合物基體,顧名思義,此基體的主要組分是聚合物。其種類多樣,常用的有不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂及各種熱塑性聚合物。各組分的作用和關(guān)系都十分復(fù)雜。一般來(lái)說(shuō)有三種主要作用:把纖維粘在一起;分配纖維間的載荷;保護(hù)纖維不受環(huán)境影響。由于沒有在本系中涉及此類材料,所以簡(jiǎn)略說(shuō)明,若必要可參看參考資料。
  纖維在復(fù)合材料中起增強(qiáng)作用,是主要的承力組分。主要分為:
  1. 玻璃纖維及其制品:具有一些列優(yōu)良性能,拉伸強(qiáng)度高、防火防霉防蛀、耐高溫和電絕緣性能好,除對(duì)HF、濃堿、濃磷酸外,對(duì)所有化學(xué)藥品和有機(jī)溶劑都有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。缺點(diǎn)是具有脆性、不耐磨、對(duì)人的皮膚有刺激性等。
  2. 碳纖維:比重在1.52.0之間,熱膨脹系數(shù)有各向異性的特點(diǎn),導(dǎo)熱有方向性,比電阻與纖維類型有關(guān),耐高低溫性能良好,除能被強(qiáng)氧化劑氧化外,對(duì)一般酸堿是惰性的,耐油、抗輻射、吸收有毒氣體和減速中子。
  3. 芳綸纖維(有機(jī)纖維):拉伸強(qiáng)度高,彈性模量高,密度小,熱穩(wěn)定性高,熱膨脹系數(shù)各向異性,有良好的耐介質(zhì)性能,但易受各種酸堿的侵蝕,耐水性不好。
  4. 其他纖維:由碳化硅纖維、硼纖維、晶須、氧化鋁纖維等。
  以上基體和增強(qiáng)材料的結(jié)合運(yùn)用,能使人們按照自己的要求制造出特種復(fù)合材料,在物質(zhì)基礎(chǔ)上滿足人們的需要。
  二、復(fù)合材料的界面及增強(qiáng)材料的表面處理
  復(fù)合材料的界面指基體與增強(qiáng)物之間化學(xué)成分有顯著變化的、構(gòu)成彼此結(jié)合的、能起載和傳遞作用的微小區(qū)域。一般可將界面的機(jī)能歸納為:傳遞效應(yīng)、阻斷效應(yīng)、不連續(xù)效應(yīng)、散射和吸收效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)。界面上產(chǎn)生的這些效應(yīng),是任何一種單體材料所沒有的特性,它對(duì)復(fù)合材料具有重要作用。界面的效應(yīng)既與界面結(jié)合狀態(tài)、形態(tài)和物理-化學(xué)性質(zhì)等有關(guān),也與界面兩側(cè)組分材料的浸潤(rùn)性、相容性、擴(kuò)散性等密切相聯(lián)。
  復(fù)合材料中的界面并不是單純的幾何面,而是一個(gè)多層結(jié)構(gòu)的過(guò)渡區(qū)域,界面區(qū)是從與增強(qiáng)劑內(nèi)部性質(zhì)不同的某一點(diǎn)開始,直到與樹脂基體內(nèi)整體性質(zhì)相一致的點(diǎn)間的區(qū)域。此區(qū)域的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)都不同于兩相中的任一相,從結(jié)構(gòu)來(lái)分,這一界面區(qū)有五個(gè)亞層組成(2-1),每一亞層的性能均與樹脂基體和增強(qiáng)基的性質(zhì)、偶聯(lián)劑的品種和性質(zhì)、復(fù)合材料的成型方法等密切相關(guān)。
  由于界面尺寸小且不均勻,化學(xué)成分基結(jié)構(gòu)復(fù)雜,力學(xué)環(huán)境復(fù)雜,及對(duì)于成分和相結(jié)構(gòu)也很難做出全面分析。因此迄今為止對(duì)復(fù)合材料界面的認(rèn)識(shí)還是很不充分,更談不上一個(gè)通用的模型來(lái)建立完整的理論。所以對(duì)于界面只能簡(jiǎn)單羅列一下各個(gè)理論。
  對(duì)于聚合物基復(fù)合材料界面,其界面形成分為兩個(gè)階段:1.基體與增強(qiáng)纖維的接觸與浸潤(rùn)過(guò)程;2.聚合物的固化階段。目前有的理論為:界面浸潤(rùn)理論;化學(xué)鍵理論;物理吸附理論;變形層理論;拘束層理論;擴(kuò)散層理論;減弱界面局部應(yīng)力作用理論。
  對(duì)于金屬基復(fù)合材料的界面,比聚合物基復(fù)合材料復(fù)雜的多。表2-1列出金屬基復(fù)合材料界面的幾種類型。其中,類界面是平整的,厚度僅為分子層的程度,除原組成成分外,界面上基本不含其他物質(zhì);類界面是由原組成成分構(gòu)成的犬牙交錯(cuò)的溶解擴(kuò)散型界面;類界面則含有亞微級(jí)左右的界面反應(yīng)物質(zhì)(界面反應(yīng)層)

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